Большую роль в жизни Александра II сыграло посещение Дармштадта, где он познакомился с принцессой Гессен-Дармштадской Максимилианой-Вильгельминой-Августой-Софией-Марией (родившейся 27 июля 1824г.), приемной дочерью герцога Гессенского Людовика II, ставшей вскоре женой цесаревича, великой княжной Марией Александровной. Имел семь детей: Александра, Николай, Александр, Владимир, Мария, Сергей, Павел (первые двое умерли — дочь в 1849, наследник престола в 1865).
Ее императорское Величество Государыня императрица Мария Александровна. Литография Смирнова. ГИМ.
Александр II с великими князьями. Акварель А. Шарлемана, 2 половина XIX в. ГИМ.
Второй раз женат (1880) морганатическим браком на княжне Е. М. Долгорукой (княгине Юрьевской), с которой был связан с 1866, от этого брака имел 4-х детей.
Е.М. Долгорукая (Юрьевская). Фото. 1871-1875 гг. ГИМ.
Собственный капитал Александра II составлял на 1 марта 1881 около 11 740 000. руб. (ценные бумаги, билеты Госбанка, акции железнодорожных компаний). Из личных средств он пожертвовал в 1880г. 1 000 000 руб. на устройство больницы в память императрицы.